磷酸三甲苯酯

磷酸三甲苯酯有三种异构体:

磷酸三邻甲苯酯; Tri-o-Tolylphosphate; TOCP; CAS:78-30-8
磷酸三间甲苯酯; Tri-m-tolylphosphate
磷酸三对甲苯酯; Tri-p-tolylphosphate

理化性质

本品有邻位,间位和对位三种异构体混合物,无色油状液体,略有芳香味。分子式C21-H21-O4-P。分子量368.3。相对密度1.16(25/25℃)。凝固点-28℃。沸点410℃(轻微分解)。闪点225℃。自燃点385℃。蒸气密度12.7。蒸气压0.13kPa(201℃)。不溶于水,能与通常有机溶剂和稀释剂、蓖麻油、桐油、亚麻子油混溶。遇高热、明火可燃。加热分解及燃烧可生成磷氧化物,能与氧化物发生反应。

接触机会

主要用作增塑剂或溶剂、消毒剂、润滑剂、着火阻滞剂,汽油中铅的净化剂。

侵入途径

经消化道和皮肤吸收。加热至沸点时产生蒸气可经呼吸道吸收。

毒理学简介

磷酸三邻甲苯酯：大鼠经口LD50: 1160 mg/kg。小鼠经口LD50: 900 mg/kg。兔经皮LD50: >3700 mg/kg。
邻位异构体(TOCP)主要有迟发性神经毒作用,间位和对位异构体实际无毒,不引起神经脱髓鞘病变。习惯上,商品磷酸三甲苯酯的毒性以TOCP的浓度为依据。
TOCP吸收后分布于全身,TOCP及其代谢产物主要经尿及粪排出,少量经呼气排出。
TOCP的毒性在不同动物种族间有差异,小鸡为最敏感的动物之一。小鸡经口给50～500mg/kg,发生迟发性神经病。大鼠经口给840mg/kg或更大剂量才引起脊髓变性。动物的迟发性神经病为"逆死型神经病"(dying-back neuropathy),神经变性发生于远端,向细胞体发展,其特征为接触后2～3周发生后腿瘫痪。
TOCP的代谢产物磷酸邻羟甲苯·环邻甲苯酯(saligenin cyclic o-tolylphosphate)为神经毒剂。神经毒性酯酶(neurotoxic esterase)的抑制导致迟发性神经病。接触TOCP后不久,神经毒性酯酶约抑制65%,则预示随后可发生神经病。
国外有报道人口服磷酸三甲苯酯0.15g后出现严重症状。另有报道口服1～2g未出现任何毒作用。

临床表现

急性TOCP口服中毒常先出现胃肠道症状,有恶心、呕吐、腹痛、腹泻等,约经1～2天消退。一般经7～28天后发生迟发性神经病,以运动型为主,常先有腓肠肌剧烈的痉挛性疼痛,可伴有下肢轻度感觉异常,后有下肢无力,并迅速进展为明显的弛缓性瘫痪,重症者也可出现锥体束征。神经症状和体征的恢复速度有相当大的个体差异。
实验查检查可发现血浆胆碱酯酶活性降低,也有报道红细胞胆碱酯酶活性降低者。病理检查显示轴索变性。

处理

口服后患者清醒,立即进行催吐和洗胃,皮肤污染时立即用清水冲洗。接触者立即脱离现场至空气新鲜处。
发生迟发性神经病者可给复合维生素B和糖皮质激素。对症处理。无特效解毒剂。
如出现胆碱能症状时可应用阿托品和氯磷定或解磷定,用法参见<有机磷农药>和<解毒药>。

标准

车间空气卫生标准: 磷酸三邻甲苯酯

中国MAC 0.3 mg/m3;
美国ACGIH TLV-TWA 0.1 mg/m3(皮)
美国NIOSH-IDLH: +40 mg/cu m [R12]